开启Volte功能接电话时不能上网的问题可能有多种原因。以下是可能的原因和解决方案。
1、手机配置问题：手机需要支持Volte功能并正确配置相关设置才能正常使用，您可以检查手机是否支持Volte功能，并确保已开启Volte开关，确保您的手机网络设置正确，包括网络模式选择等。
2、运营商网络问题：如果您的运营商不支持Volte功能或者当前所在地区没有覆盖Volte网络，可能会导致无法上网的问题，您可以联系运营商查询Volte功能是否支持及网络覆盖情况，并尝试更换网络环境或等待网络覆盖改善后再试。
3、SIM卡问题：SIM卡不支持Volte功能或者SIM卡未开通Volte服务也可能导致无法上网的问题，您可以检查SIM卡是否支持Volte功能，并联系运营商开通Volte服务。
4、路由器或基站问题：在某些情况下，路由器或基站出现故障也可能导致无法上网的问题，您可以尝试重启手机或联系运营商查询基站或路由器状态。
在接电话时不能上网是因为VoLTE使用4G网络进行语音通话和数据传输，因此在通话过程中会占用部分网络资源，导致无法同时进行其他网络活动，这是正常的现象，因为VoLTE技术的工作原理决定了这一点，如果您想同时进行通话和上网，可以考虑使用WiFi通话或其他技术实现。
如果您尝试了以上解决方案仍然无法解决问题，建议您联系手机制造商或运营商寻求进一步的帮助和支持。
