要使用小米手机上的第二张卡发送短信，可以按照以下步骤操作。
1、打开“短信”应用。
2、在短信应用的界面上，找到并点击手机的功能键或设置图标，这个图标可能看起来像一个齿轮或设置图标。
3、在弹出的菜单中，找到并点击“双卡设置”或类似的选项，这个选项可能因手机型号的不同而有所差异。
4、在接下来的界面中，可以看到两个卡槽的选项，分别代表两张SIM卡，选择标有“卡2”的选项。
5、现在已经选择了使用卡2发送短信，在短信的接收人栏中输入联系人或手机号码，然后编写短信内容。
6、点击发送按钮，短信将通过卡2发送。
具体的操作步骤可能因手机型号和MIUI版本的不同而略有差异，如果在操作过程中遇到困难，建议查看手机的用户手册或在线帮助文档，也可以咨询小米的官方客服。
