要取消支付宝支付时的手机验证码并设置密码，可以按照以下步骤进行操作。
1、打开手机上的支付宝app，登录需要进行取消验证码设置的账号。
2、进入支付宝后，点击右下角的“我的”按钮，进入个人中心界面。
3、在个人中心界面中，点击右上角的设置图标，进入支付宝的设置界面。
4、在设置界面中，找到并点击“安全设置”选项。
5、进入安全设置后，点击“更多安全设置”选项。
6、在更多安全设置中，找到并点击“短信校验服务”，在此页面可以选择关闭验证码支付功能并设置相应的支付密码，根据页面提示操作即可取消验证码支付并设置新的支付密码。
取消验证码支付并设置密码可能会增加账户的安全性风险，建议在操作前确保账户安全，并谨慎考虑自己的操作意图，如果在操作过程中遇到任何问题，建议直接联系支付宝的客服寻求帮助。
