打电话时网络不可用可能有多种原因，以下是一些常见的原因。
1、信号问题：手机打电话时需要占用通信信号，如果当前所在区域信号不好或者信号受到干扰，手机就会无法正常使用通信信号，从而导致网络不可用，此时可以尝试移动到开阔地带或者等待一段时间再打电话。
2、权限问题：部分手机在打电话时默认无法使用数据流量，此时需要开启手机的“移动数据”选项才能正常使用网络，可以检查手机的设置，确保已经开启了相关权限。
3、运营商问题：有时候运营商的网络出现故障或者维护，也会导致手机无法正常访问网络，此时可以联系运营商了解相关情况。
4、手机问题：手机出现故障或者软件问题也可能导致网络不可用，可以尝试重启手机或者恢复网络设置来解决这个问题，如果问题依然存在，可能需要联系手机制造商或者运营商进行进一步的检查和修复。
如果手机正在使用的应用程序需要稳定的网络环境才能正常运行（比如在线视频、下载大文件等），打电话时网络不可用也可能是由于应用程序本身的问题导致的，在这种情况下，可以尝试切换到其他网络环境或者使用其他应用程序来测试网络是否正常。
打电话时网络不可用的问题需要根据具体情况进行排查和解决，如果问题持续存在，建议联系手机制造商或运营商寻求帮助。
