在 iOS 14 中，如果您在发送短信时无法选择主副号，可能是由于以下几个原因导致的。
1、您的设备没有正确设置双卡双待功能，请确保您的 iPhone 支持双卡功能并已正确安装两张 SIM 卡。
2、系统版本问题，虽然 iOS 14 提供了对双卡的支持，但如果您的设备是旧型号，可能需要更新到最新的系统版本才能正常使用，请检查您的设备是否已升级到最新的 iOS 版本。
3、短信应用设置问题，在某些情况下，短信应用的设置可能出现问题，导致无法选择主副号，您可以尝试重启设备或重置短信应用的设置。
要解决这个问题，您可以尝试以下步骤：
1、确保您的 iPhone 支持双卡功能并已正确安装两张 SIM 卡。
2、检查您的 iOS 版本是否为最新版本，如果不是，请升级到最新版本以获得最佳体验。
3、在发送短信时，尝试从短信应用的“信息”界面进入“详细信息”界面（通常在短信预览界面的上方），在这里您应该能看到两个号码的选项，选择您想要使用的号码发送短信即可。
如果以上步骤仍然无法解决问题，建议您联系苹果官方客服或前往附近的苹果专卖店寻求帮助，他们可以提供更详细的指导和支持，帮助您解决使用 iPhone 时遇到的问题。
